胞嘧啶与胞嘧啶核苷的溶解速率
在酸性和碱性溶液中的反应被跟踪至少1.5个半衰期，并且经常直到完成(≥7半衰期)。对缓冲液中的反应进行了211天的随访。在任何ph下，化合物的酸化完全反应溶液的a∞读数对凯发k8娱乐-凯发k8一触即发在290nm处为零，在295 nm和300nm处对胞苷为零。对于这些波长的所有ph值，酸化溶液的平均时间曲线是合理线性的，无论是否跟随反应完成。
图4 290nm光谱监测典型一阶图。80°时降解10-4 m胞嘧啶。反应条件为:a,ph 8.2;b,ph 5.2;c,ph9.5;d,ph3.8;e,0.0i n naoh:f,0.05 n naoh; g,0.01n hcl
获得了胞苷酸化溶液(280nm)的ln(a-a∞)与时间曲线的7个半衰期的合理线性曲线。在低于0.1n naoh和胞嘧啶(275nm)的ph值下反应。ph 8.2以下。由线性图计算的表观一级速率常数在表i中给出。从不同波长计算的速率常数之间通常获得合理的一致。图4给出了胞嘧啶的典型一阶图。对光谱曲线的分析表明，在酸性大于0.1n naoh的溶液中，胞嘧啶向尿嘧啶的化学计量转变，在ph低于8.2的溶液中，胞苷向尿苷的化学计量转变。尿嘧啶和尿嘧啶λ最大值的最终吸光度分别等于从胞嘧啶和胞苷的初始量所预期的吸光度。在强碱性溶液中，胞嘧啶在275nm处酸化溶液的in(a-a∞)随时间的变化曲线不是线性的，表明是顺序反应。所获得的在263nm处的吸光度数据，即胞嘧啶和尿嘧啶的等渗点，使用方案i中的模型用模拟计算机作为时间函数进行拟合。k=k1 k1'的值是从290nm处酸化溶液的吸光度的表观一阶曲线的斜率获得的。尿嘧啶在酸性溶液中没有明显吸光度的波长。之前已经给出了用模拟计算机拟合这些数据的方法。k1'的值基本上为零，表明在碱中胞嘧啶降解的唯一途径是通过尿嘧啶中间体。k1和k2的估计值如表2所示。
胞苷酸化溶液的in(a-a∞)随时间的曲线也是非线性的；使用方案11中的模型用模拟计算机拟合265nm处的吸光度数据(胞苷和尿苷的等渗点)作为时间的函数。k=k1 k1'的值是从酸化溶液在295或300nm处的吸光度的表观一级曲线的斜率获得的。胞苷的碱性降解(ph>9.0)的计算速率常数在表3中给出。由计算机拟合的胞苷数据确定的动力学常数kz与先前测定的尿苷降解的动力学常数kz非常一致。这一致有力地支持方案2中的模型。图5给出了典型的胞苷数据的计算机拟合曲线。k2值的小幅度要求在更晚的反应时间中获得数据。(2)由计算机拟合的胞苷数据的动力学常数kz与先前测定的尿苷降解的动力学常数kz一致，这有力地支持了方案2中的模型。图5给出了典型的胞苷数据的计算机拟合曲线。在高碱性溶液中形成混浊的硅酸盐沉淀会干扰适当的光谱读数。这些混浊溶液被离心和/或过滤，并且在假设这些过程不会显著干扰真实吸光度值的情况下计算胞嘧啶和胞苷在碱性溶液中的k2速率常数。
图5模拟计算机拟合其在265nm处吸光度的变化
温度对胞嘧啶胞苷溶解速率的影响
图11-阿伦尼乌斯图显示胞嘧啶在几个ph值下脱氨的表观一级速率常数
图12-阿伦尼乌斯图显示胞苷在不同ph值下脱氨的表观一级速率常数
用于胞嘧啶和胞嘧啶溶解的阿伦尼乌斯参数可以根据log ki相对于1/t的曲线(图11和12)的斜率和截距获得，其表达式如下：
其中ea是活化能，p是频率因子，并且r是1.987 cal.deg.-1mole-1。胞嘧啶在不同ph值下的活化能分别为(千卡/摩尔，ph)：12.7，1.0；12.2，7.0；和23.2，9.8；胞苷的活化能分别为：11.8，2.0；13.0，7.0；和17.7，11.0。
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